有机化学第三版答案第11章_南开大学出版社
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1、习题与解答习题与解答1. 命名下列化合物：命名下列化合物：O；(1)2,4-二烯环戊酮 或 2,4-环戊二烯酮(2) ClOCCH3；4-氯-4-甲基二苯甲酮CH3CCH2CH2CH=CHCHO ；O(3)2-庚烯醛-6-酮(4)CH2=CH-CH=CHCHO ；2，4-戊二烯醛(5)HOCHOCl2-氯-羟基苯甲醛；(6)CH3CCH2CH3O1-(4-甲基苯基)-丙酮；2完成下列反应式：完成下列反应式：HOOO-O-C-RORCO3H (1)OO(2)OOOH+(H2O)OO+CH2CH2CH2OH OH(3)NOHPCl5NHO(4)CHO-OHOCH3NaBH4还原CH3OHCH2CC
2、H2CH3O(5)C6H5CHO+CH3OCHOKCNCO+HCN-C-OHH2OC-OHCNHOH-CCNOHCNCHOCH3OCCNOHCHO-OCH3H2OCCNOHCHOHOCH3OH-CCNO-CHOHOCH3CN-CCHOHOCH3OCH3C6H5HOC6H5(6)CH3C6H5HC6H5CH3O-MgICH3MgICH3C6H5HC6H5CH3OHH2O(7)+ CO + HClAlCl3CHOCu2Cl2Gattermann-Koch(8)OH+ CHCl3NaOHOHCHO(Reimer-Tiemann)(9)HC2H5OH CH2=CH-OH CH3-CHOC2H5OHHC
3、H3-CHOC2H5OC2H5CH2=CHOCH2CH3 + HCNCH3CH-CH2-C-C6H5CN(10)CH3CH=CH-C-C6H5OO3.用简单方法鉴别下列化合物：用简单方法鉴别下列化合物： (2) C6H5CCH3(1) C6H5CHOO(4) CH3CH2CCH2CH3(3) CH3CHOO(5) C6H5OH(6) C6H5CHCH3OH(7) C6H5CH2CH2OHNO2+NH2NHNO2OHCHCH3OH不反应生成黄色CH2CH2OHCHO(7) CCH3CH3CH2CCH2CH3(1)(2)(3)(4)(5)(6)OCH3CHOO分为两组第一组：FeCl3OH显色不显
4、色（6）（7）黄色不反应CHCH3OHCH2CH2OHI2-NaOH第二组：Ag+(NH3)2生成Ag不反应CHOCH3CHOOCCH3CH3CH2CCH2CH3OI2-NaOHNaOHI2CHO不反应CHI3 为CH3CHOCHI3 为CCH3O不反应 CH3CH2CCH2CH3O4.某化合物某化合物A(C5H10O)与与Br2-CCl4、Na、苯肼都不苯肼都不 发生反应。发生反应。A不溶于水，但在酸或碱催化下可以不溶于水，但在酸或碱催化下可以 水解得到水解得到B(C5H12O2)。B与等摩尔的高碘酸作用与等摩尔的高碘酸作用 可得甲醛和可得甲醛和C(C4H8O)。C有碘仿反应。试写出有碘仿反
5、应。试写出A 的可能结构。的可能结构。 解：突破点：解：突破点：B与与HIO4作用后可得作用后可得HCHO和和C（甲基酮）（甲基酮）+H2COHCHO CH2-OHCH3-C=OC2H5CH3-C-OHC2H5CH3-CC2H5ABCH3CH2-C-CH2CH3OCH3CH2-C-CH2CH3HO OHCCH3CH2-C-CH3O5. -羟基丁醛的甲醇溶液用羟基丁醛的甲醇溶液用HCl处理可生成处理可生成试写出生成的过程。试写出生成的过程。 OOCH3OOCH3CH2CH2CH2C-HOHH+OOHHOCH3半缩醛缩醛OH+解：解：OOHCH2CH2CH2C-HOHCH2CH2CH2C-HOHH
6、OH+OHOOCH3OOH2+OCH3HH+H2OOCH3OHO6.-卤代酮用碱处理时发生重排卤代酮用碱处理时发生重排Favorskii(法伏尔斯基法伏尔斯基)重重 排排，例如：，例如： 试写出该反应的可能机理。试写出该反应的可能机理。 OCl+ CH3ONaCOOCH3乙醚OClH-OCH3-CH3OH-Cl-O-OCH3O-OCH3COOCH3+CH3OH-CH3O-OCOCH3解：解：7. 在碱性溶液中将1mol Br2和1mol C6H5CCH2CH3O=O=O=相互作用，结果得到 0.5molC6H5CCBr2CH3和0.5mol未反应的C6H5CCH2CH3 。试解释之。解：解：
7、由于第一个由于第一个 H被被Br取代反取代反 C上的上的H受受羰基和羰基和Br双重影响，其性质更加增强，更利双重影响，其性质更加增强，更利于被于被OH夺取，也就是说：溴取代的夺取，也就是说：溴取代的 C有有着更大的反应活性。着更大的反应活性。8. 2-甲基甲基-5-叔丁基环已酮和叔丁基环已酮和2-甲基甲基-4-叔丁基环已酮在碱叔丁基环已酮在碱 性催化下平衡时，顺反反应的比例正好相反，为什么？性催化下平衡时，顺反反应的比例正好相反，为什么？C6H5C-CCH3-OH-H2OC6H5C-CCH3Br-BrOC6H5C-CHCH3O-Br-OHBr-OH-H2OC6H5C-CBrCH3Br-Br-B
8、r-C6H5CCBr2CH3OHOC-C-CH3BrHOC-C-CH3OHHOCH3t-BuB-反，1%OCH3t-BuOCH3t-BuB-OCH3t-Bu反，99%顺，99%顺，1%CH3t-BuB顺,99%反,1%Ot-BuCH3OeeeCH3t-BuBOCH3t-BuOeee顺，1%反，99%解：解：9、.有人研究异丙叉丙酮 (CH3CH3OC=CH-CCH3）的还原反应，得到一个产物，不知道它是OH(CH3)2C=CHCHCH3(A) ,O(CH3)2CHCH2CCH3(B) ,还是OH(CH3)2CHCH2CHCH3(C) .（1）设计一个鉴别它们的方法；（2）若要得到A，最好用什么
9、还原剂？若要得到B或C？（3）怎样合成这个原料异丙叉丙酮？解：解： (1)鉴别鉴别：和和2,4-二硝基苯肼生成黄色沉淀为二硝基苯肼生成黄色沉淀为B，使，使Br2- CCl4溶液褪色为溶液褪色为A，剩下的则为，剩下的则为C。 (2)还原：还原：C=CH-CCH3OCH3CH3LiAlH4H2、Ni室温H2、Ni250OC、加压（CH3）2C=CH-CH-CH3CHCH2CCH3CHCH2CHCH3OHCH3CH3OCH3CH3OH（A）（B）（C）(3)异丙叉丙酮的合成：异丙叉丙酮的合成：Ba（OH）2索式提取器OC=CH-CCH3OCH3CH32CH3CCH3(C6H5)3P + Br-CH2
10、-CCH(C6H5)3P=CHCCHCH3CH3(C6H5)3P=CHCCHC=O +CH3CH3C=CHCCHH2SO4OCH3CH3C=CHC-CH3H+H2OOHOH(1) CH3C=CHCH2CH2C=CHCHOCH3CH310.试写出下列反应可能的机理：试写出下列反应可能的机理： CH=OH+CHOHOHOH2OH2-H+OHOHOH解：（解：（1）(2)BrCH2CH2CHOCHOLiCH3OOCH2CH3BrCH2CH2OCH=OCHCH3-Li+BrCH2CHCHOCH2CH3O- LiBrCH2O-OCH2CH3-Br-OCH2CH3O解：解：(3) C6H5C-CHOOH-
11、C6H5CHCOO-OOHC-CHO O+ OH-OC-C-OHO-HCH-C-OHO-CH-C-O-OH质子迁移OO解：解：11.完成下列转化：完成下列转化： （1）ClCH2CH2CHO CH3CHCH2CH2CHOOH（2）CH2=CHCH2CHO CH2=CHCH2COOH（3）OOO（4） CH3CCH2CH2CHO CH3CH2CH2CH2CHOO（5） C6H5CH=CHCHO C6H5CH-CHCH2Br Br ClO Br（6） CH3CH2CH2CHO CH3CH2CH2C-CHCH2CH3（7）CH3CHCH3OH（8） HOCH2CH2CH2Br HOCH2CH2CH2
