有机合成基于金属有机试剂的碳碳键形成方法PPT学习教案.pptx

会计学
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有机合成基于金属有机试剂的碳碳键形成方法
碳-碳键
第3章 基于金属有机试剂的碳-碳键形成方法
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碳亲核体
碳负离子
非稳定碳负离子
稳定碳负离子
有机金属化合物
(RM)
M: Li、Na、K、Mg、Al、Zn、Cu、Hg 等
有机金属化合物 (RM)
反应活性：
RK > RNa > RLi > RMg > RAl > RZn > RCu > RHg
K
Na
Li
Mg
Al
Zn
Cu
Hg
M 的电负性
0.82
0.93
0.98
1.31
1.61
1.65
1.90
2.00
C―M 的离子性
51%
47%
43%
35%
18%
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3.1.1 有机镁试剂（Grignard 试剂, RMgX ）
3.1 有机镁和有机锂试剂的制备
一、RX 与 Mg 反应
活泼卤代烃一般在***溶剂中反应，活性较差的卤代烃在四氢呋喃中反应，活性很差的卤代烃还要使用活性镁
卤代烃的反应活性为：RI > RBr > RCl；1o > 2o > 3o RX
例如
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二、氢-镁交换反应
只有酸性较强的烃基氢才可以与格氏试剂进行交换
例如
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3.1.2 有机锂试剂
一、RX 与 Li 反应
CH2=CHCH2X、PhCH2X 不宜用此法制备相应的锂
试剂 (容易发生偶联反应 )
例如
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二、锂-氢交换反应
例如
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三、锂-卤交换反应
该法主要适用于烯基锂和芳基锂的制备。因为其它卤
代烃在交换时容易发生偶联等副反应
例如
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3.2 格氏试剂和有机锂试剂在有机合成中的应用
3.2.1 与烃基化试剂反应——Wurtz 反应
用途：增长碳链或增加支链
该反应是典型的 SN2 反应
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