第三章单烯烃的结构与性质

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1、有机化学精品课程3-6 烯烃的亲电加成反应历程和马尔科夫尼科夫规则2022-6-1洛阳师范学院化学化工学院1 1一、烯烃的亲电加成反应历程 二、马尔科夫尼科夫规则的解释 和碳正离子的稳定性 洛阳师范学院化学化工学院2022-6-11 1有机化学精品课程烯烃的亲电加成烯烃的亲电加成小结：小结：RCH=CH2+ZYRCHCH2ZYHCl (Br、I)HOSO3HHOHHOROHOHClBr2022-6-12 2洛阳师范学院化学化工学院 反应历程:反应所经历的过程,是建立在实验事实基础上的假设。洛阳师范学院化学化工学院2022-6-12 2有机化学精品课程一、一、烯烃的亲电加成反应历程烯烃的亲电加成

2、反应历程 1.1.烯烃与溴加成（环状溴正离子历程）烯烃与溴加成（环状溴正离子历程）2. 烯烃与酸加成（烯烃与酸加成（形成碳正离子中间体历程形成碳正离子中间体历程）洛阳师范学院化学化工学院2022-6-13 3有机化学精品课程4 42022-6-1洛阳师范学院化学化工学院一、一、烯烃的亲电加成反应历程烯烃的亲电加成反应历程 1. 烯烃烯烃与溴加成（环状溴正离子历程）与溴加成（环状溴正离子历程）实验事实一实验事实一：若以：若以CH2=CH2 + Br2 反应的相对速率为反应的相对速率为1CH3CH=CH2(CH3)2C=CH2(CH3)2C=C(CH3)2BrCH=CH22 10.4 14 0.0

3、4说明反应是亲电反应说明反应是亲电反应烯烃双键连有烷基越多，亲电加成反应速度越快烯烃双键连有烷基越多，亲电加成反应速度越快洛阳师范学院化学化工学院2022-6-14 4有机化学精品课程实验二实验二Br2NaClH2OCH2 = CH2CH2CH2BrBr（1 1）CH2CH2BrCl（2 2）CH2CH2BrOH（3 3）1、两个溴原子是分步加上去的，否则产物、不会生成。、两个溴原子是分步加上去的，否则产物、不会生成。2、首先加上去的是首先加上去的是BrBr+ +而不是而不是BrBr- -, ,否则：否则：Br- + CH2 = CH2 CH2_CH2-BrCl-不反应2022-6-15 5洛

4、阳师范学院化学化工学院洛阳师范学院化学化工学院2022-6-15 5有机化学精品课程 实验三实验三 为什么加水后可使反应很快完成？水是为什么加水后可使反应很快完成？水是极性极性分子，加进体系后分子，加进体系后可使可使键电子云和溴分子发生诱导极化，而促使反应发生。键电子云和溴分子发生诱导极化，而促使反应发生。2022-6-16 6洛阳师范学院化学化工学院洛阳师范学院化学化工学院2022-6-16 6有机化学精品课程 1937年美国哥伦比亚大学的I.Roberts和G.E.Kimball提出溴与烯烃加成的反应历程是：通过环状溴鎓离子所进行的通过环状溴鎓离子所进行的反式加成。反式加成。CC+ BrB

5、rBrBrCCBr+ Br- 络合物- 络合物 (溴f离子)慢CC CCBrBr-+CCBrBr快快鎓离子：指高价正离子鎓离子：指高价正离子2022-6-17 7洛阳师范学院化学化工学院洛阳师范学院化学化工学院2022-6-17 7有机化学精品课程 结论：亲电、二步反应、环状溴鎓离子所进行的反式加成。可简单表示为：2022-6-18 8洛阳师范学院化学化工学院洛阳师范学院化学化工学院2022-6-18 8有机化学精品课程 反应历程反应历程：第一步：生成环正离子（溴鎓离子溴鎓离子） 决速步骤决速步骤 2022-6-19 9洛阳师范学院化学化工学院鎓离子中，原子都达到了八偶体的稳定结构，是比碳正离

6、子要稳定的结构体系洛阳师范学院化学化工学院2022-6-19 9有机化学精品课程 由于是带微正电荷的溴原子（Br+）首先向烯烃富电子的键进攻，故称亲电加成反应，又因为两个溴原子分别从键的两侧加成，所以称反式加成。第二步：负离子从环正离子的反面进攻第二步：负离子从环正离子的反面进攻 反式加成反式加成 2022-6-11010洛阳师范学院化学化工学院洛阳师范学院化学化工学院2022-6-11010有机化学精品课程2. 烯烃与酸加成（烯烃与酸加成（形成碳正离子中间体历程形成碳正离子中间体历程）第一步：第一步：H+进攻进攻键，生成碳正离子键，生成碳正离子（决速步骤）（决速步骤）2022-6-11111