第3章络合滴定(2)

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1、滴定前加入指示剂滴定前加入指示剂In +MMIn 游离态颜色游离态颜色络合物颜色络合物颜色滴定开始至终点前滴定开始至终点前Y + M MY MY无色或浅色无色或浅色终点终点Y + MIn MY + In MY无色或浅色无色或浅色游离态颜游离态颜色色络合物颜络合物颜色色MIn形成背景颜色形成背景颜色金属指示剂金属指示剂必备条件必备条件颜色的变化要颜色的变化要敏锐敏锐，有明显，有明显色差色差反应要快，变色可逆性要好。反应要快，变色可逆性要好。KMIn 要适当，要适当，KMIn KMY ，MIn易溶于水易溶于水，否则生成沉淀或胶体，终点，否则生成沉淀或胶体，终点变色不敏锐变色不敏锐指示剂指示剂被僵化

2、被僵化K K 差差2 2个数量级适宜个数量级适宜滴定开始至终点前滴定开始至终点前Y + M MY 滴定前加入指示剂滴定前加入指示剂In +MMIn 终点终点Y + MIn MY + In 由于 KMY KMIn反应不进行另外，溶液中的杂质离子，如另外，溶液中的杂质离子，如Cu 2+, Fe 3+, Al 3+ 等对铬黑等对铬黑T 具有封闭作用。具有封闭作用。NIn体系中含有体系中含有杂质杂质离子离子N， 太大，终点时不太大，终点时不变色变色终点终点Y + MIn MY + In NNIn +N 金属指示剂大多含有双金属指示剂大多含有双键，易被日光、氧化剂及空键，易被日光、氧化剂及空气中的氧化还

3、原性物质破坏，气中的氧化还原性物质破坏，在水溶液中不稳定。在水溶液中不稳定。EBTEBT、CaCa指示剂指示剂与与NaClNaCl配成配成固体固体混合物混合物使用使用. .指示剂溶解度小，反应指示剂溶解度小，反应慢，终点拖长。慢，终点拖长。M + In MInHInHmIn.MIn(H)MInMInMInMInKKMIn(H)MInlglglgInMInlgKpM0InMInlg 1InMIn 即即MIn(H)MInlglglgKpMep)pH,(pMMInepKf 2H+H+pH 6.36.3 pH 11.6H2In-HIn2-In3- + M MIn 适宜适宜pH 范围：范围：6.3 11

4、.6pH型体及颜色型体及颜色指示剂络合物颜色指示剂络合物颜色O-O3SO2NN NOHO-O3SO2NN NMgOMg2+HIn2- ( (蓝蓝) )MgIn-（红）（红）NN-O3SOHCOOHOH 测测Ca2+，CaIn 红色红色，pH1013使用使用 H4In H3In H2In HIn In 红红 2 2 红红 3.8 3.8 红红 9.4 9.4 蓝蓝 13 13 粉红粉红问题的提出问题的提出M, NKMY KNYKMY 5可见，在此条件下，可见，在此条件下，Al3+并不干扰并不干扰Fe3+的滴定。的滴定。由酸效应曲线可知，准确滴定由酸效应曲线可知，准确滴定Al3+ 的的最小最小pH

5、为为4.2M + Y = MYHiY NNYLNLnH+无色无色络合掩蔽解蔽法的应用络合掩蔽解蔽法的应用另取一份测总量，则可知另取一份测总量，则可知Cu2+量量( (如何测定？）如何测定？） PbY ZnYCu(CN)32 -Pb2Zn2Cu2 Pb Zn(CN)42- Cu (CN)32- PbY Zn(CN)42- Cu(CN)32- PbY Zn2+Cu(CN)32- KCNpH10 HCHOYEBT Y18.016.518.8测测Pb2+测测Zn2+Ca2+ OH- Ca2+ Y CaY Mg2+ pH12 Mg(OH)2 Ca指示剂指示剂 Mg(OH)2 测测Ca EBT可否？可否？

6、 另取一份，在另取一份，在pH=10.0测测Ca2+ 、Mg2+总量总量.lgKCaY=10.7, lgKMgY=8.7pKsp(Ca(OH)2)=4.9, pKsp( Mg(OH)2)=10.4例：例：lgKBiY = 27.9； lgKFe（3+）Y = 25.1；lgKFe（2+）Y = 14.3 测测Bi Bi3+ Bi3+ BiYFe3+ Fe2+ Fe2+ FeY红红 黄黄 红红 黄黄pH=1.0 XO测测Fe抗坏血酸抗坏血酸(Vc)EDTA EDTA或或NH2OHHCl pH5-6（1）lg CK 6；（2）反应速度快：）反应速度快：（3）有合适的指示剂，无指示剂封闭现象；）有合

7、适的指示剂，无指示剂封闭现象；（4）在控制的）在控制的pH条件下，条件下， 金属离子不发生水解；金属离子不发生水解；例：例：（1） Al3+与与EDTA的络合的络合反应缓慢反应缓慢；（2） Al3+对二甲酚橙有对二甲酚橙有封闭封闭作用，缺乏合适的指示剂；作用，缺乏合适的指示剂；（3） Al3+易水解易水解生成多核羟基化合物；生成多核羟基化合物；故不能用故不能用EDTA进行直接滴定，先加入进行直接滴定，先加入过量的过量的EDTA与与Al3+反应完全，然后用反应完全，然后用其他金属离子的标准溶液其他金属离子的标准溶液滴定滴定剩剩余的余的EDTA。Al3+ + Y = AlY + Y （ 过量）过量

8、） Zn2+ZnYZnAlnnn EDTAAl3+AlY+Y(剩剩)AlYZnYpH34Y(过过) ，pH56冷却冷却XOZn2 (lgK=16.5)lgK=16.1黄黄 红红置换出金属离子置换出金属离子例：例：Ba2+的测定的测定BaYlg7.86K若若 C(Ba2+ ) = 0.01 mol /L,那么那么6) lg(cK难以直接滴定。一般采用的方案是难以直接滴定。一般采用的方案是22BaBaMgYYMgMg2+ + Y 4- MgY pH = 10RBT2+EDTABann例：测水样中的例：测水样中的Al3+,还有还有Cu2+ Zn2+ 共存干扰共存干扰Al3+ Cu2+ Zn2+pH

9、= 35 过量过量EDTAAlYCuYZnYNH4FAlF6CuYZnY+YZnYZn2+pH 56Zn(2)AlnnY 过量过量+ZnYZn2+pH 56例：例： EDTA 滴定滴定Ca2+, EBT +MgY 作指示剂。作指示剂。4 . 5lgCaIn K4 . 7lgMgIn K7 .10lgCaY K7 . 8lgMgY KMgY + EBT + Ca2+蓝色蓝色 无色无色滴定滴定前，前，加入加入EBT + MgY指示剂：指示剂：终点时：终点时：Mg-EBT+ YMg-EBT+ CaY MgY + EBT水质量的影响水质量的影响：1) Fe3+, Al3+等封闭指示剂等封闭指示剂, ,

10、难以确定终点难以确定终点;2) Pb2+, Zn2+, Ca2+, Mg2+等消耗滴定剂等消耗滴定剂, ,影响准确度影响准确度. .如何检查蒸馏水中是否含有金属离子如何检查蒸馏水中是否含有金属离子?如何判断是如何判断是Ca2+、Mg2+类类,还是还是Fe3+、Al3+类类?22CaCaEDTAEDTACVCV 我国生活饮用水卫生标准规定以我国生活饮用水卫生标准规定以CaCO3计的硬计的硬度不得超过度不得超过450mgL-1。1000sCaO1EDTAEDTAVMVcCCaO1000sCaOEDTA2EDTAVMVcCCaO2Mg钙硬度总硬度)/(Lmmol解：解：水的总硬度水的总硬度= 500.0（mg/L L CaCO3）100000.7509.10001000. 000.2500.2000.30