第十一章 鞣质

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1、第十一章第十一章第十一章鞣质及其他酚类第十一章鞣质及其他酚类一、概述一、概述二、二、 鞣质的结构与分类鞣质的结构与分类三、鞣质的理化性质三、鞣质的理化性质四、鞣质的提取与分离四、鞣质的提取与分离五、五、 鞣质的检识鞣质的检识六、六、 鞣质的结构研究鞣质的结构研究第一节第一节 鞣鞣 质质一、概述一、概述鞣质鞣质(Tannins)指具有鞣制皮革作用的物质指具有鞣制皮革作用的物质含义含义: 指由没食子酸（或其聚合物）的葡萄糖（及其他指由没食子酸（或其聚合物）的葡萄糖（及其他多元醇）酯、黄烷醇及其衍生物的聚合体以及两多元醇）酯、黄烷醇及其衍生物的聚合体以及两者共同组成的植物多元酚。者共同组成的植物多元

2、酚。 目前已分离鉴定的鞣质化合物有目前已分离鉴定的鞣质化合物有400多多种，其种，其中有大部分具有多方面的生物活性中有大部分具有多方面的生物活性,主要表现为主要表现为: 抗肿瘤作用抗肿瘤作用,如：茶叶中的如：茶叶中的EGCG,月见草素月见草素B等；等； 抗脂质过氧化抗脂质过氧化,清除氧自由基的作用清除氧自由基的作用; 抗病毒抗病毒; 抗过敏抗过敏; 抗疱疹作用抗疱疹作用; 利用收敛性用于止血利用收敛性用于止血、止泻、治疗烧伤等止泻、治疗烧伤等;并且其在工业应用相当广泛并且其在工业应用相当广泛一、概述一、概述第十一章鞣质及其他酚类第十一章鞣质及其他酚类一、概述一、概述二、二、 鞣质的结构与分类鞣

3、质的结构与分类三、鞣质的理化性质三、鞣质的理化性质四、鞣质的提取与分离四、鞣质的提取与分离五、五、 鞣质的检识鞣质的检识六、六、 鞣质的结构研究鞣质的结构研究二、二、 鞣质的结构与分类鞣质的结构与分类分类分类可水解鞣质可水解鞣质(hydrolysable tannins) 缩合鞣质缩合鞣质(condensed tannins)(condensed tannins)复合鞣质复合鞣质(complex tannins)(complex tannins)二、二、 鞣质的结构与分类鞣质的结构与分类1.1.可以水解鞣质可以水解鞣质： 指由没食子酸等酚酸与多元醇通过酯键、酯苷键形指由没食子酸等酚酸与多元醇通

4、过酯键、酯苷键形成的酯，在酸酸成的酯，在酸酸、碱、酶、碱、酶(鞣质酶或苦杏仁酶鞣质酶或苦杏仁酶)的作用下的作用下,可水解成小分子酚酸类化合物和糖或多元醇可水解成小分子酚酸类化合物和糖或多元醇.包括：包括：没食子鞣质没食子鞣质：水解后生成没食子酸和糖或多元醇水解后生成没食子酸和糖或多元醇逆没食子鞣质（鞣花鞣质）逆没食子鞣质（鞣花鞣质）：六羟基联苯二酸及其衍生物与六羟基联苯二酸及其衍生物与多元醇（葡萄糖）形成的酯，水解后生成逆没食子酸（鞣花酸）多元醇（葡萄糖）形成的酯，水解后生成逆没食子酸（鞣花酸）和糖或同时有没食子酸和其他的酸和糖或同时有没食子酸和其他的酸可水解鞣质低聚体可水解鞣质低聚体：2分子

5、以上的逆没食子鞣质综合而成分子以上的逆没食子鞣质综合而成-苷鞣质苷鞣质：糖开环后的端基碳与逆没食子酸苯环上的碳形成糖开环后的端基碳与逆没食子酸苯环上的碳形成C-C键直接相连键直接相连咖啡鞣质：咖啡鞣质：多元酚类主要是绿原酸多元酚类主要是绿原酸二、二、 鞣质的结构与分类鞣质的结构与分类1.1 没食子鞣质没食子鞣质(醇羟基与酚酸成酯醇羟基与酚酸成酯)1.2 逆没食子鞣质逆没食子鞣质(六羟基联苯二酸与多元醇成酯六羟基联苯二酸与多元醇成酯)OO HH OH OC OC O OO HH OH OO HH OO HO HO HO C H2OC OOO C OC OH OH OO HO H五 没 食 子 酰

6、 基 葡 萄 糖OHOCOOCH2HOOHOHOHOOCHOOHOHH2CHOH金金缕缕梅梅鞣鞣质质第十一章鞣质及其他酚类第十一章鞣质及其他酚类1.3 可水解鞣质低聚体可水解鞣质低聚体(逆没食子鞣质二分子以上缩合逆没食子鞣质二分子以上缩合)OOHHOHOCOCOOOHHOHOOHHOOHOHOHOCH2OCOOOHHOHOOHOHOCOOCH2OCOOOOCOH,OHOHH,OHHOOHOHCOOOHHOHOCOCOOOHOHOOHHOOHOCH2OCOORH,OHOHOHCOOH第十一章鞣质及其他酚类第十一章鞣质及其他酚类1.5 咖啡鞣质咖啡鞣质(多元酚类主要是绿原酸多元酚类主要是绿原酸,无

7、鞣质活性无鞣质活性)1.4 C-苷鞣质苷鞣质(醇与酚酸以醇与酚酸以C-C联接联接)OOHHOHOCOCOOOHHOHOHOHOHOOCH2OOCOCOOHOHOHOHOHOHRRCO木麻黄宁：R=OH，R=H旌节花素：R=H,R=OH CaffeoylCOCHCHOHOH第十一章鞣质及其他酚类第十一章鞣质及其他酚类2.缩合鞣质缩合鞣质： 缩合鞣质类用酸、碱、酶处理或久置均不能缩合鞣质类用酸、碱、酶处理或久置均不能水解但是可以缩合成高分子不溶于水的产物水解但是可以缩合成高分子不溶于水的产物“鞣鞣红红”,亦称鞣酐（亦称鞣酐（tannin reds,phlobapheniestannin reds,

8、phlobaphenies）基本结构是黄烷基本结构是黄烷-3-醇或黄烷醇或黄烷-3,4-二醇类通过二醇类通过4,8或或4,6位以位以C-C缩合而成的缩合而成的二、二、 鞣质的结构与分类鞣质的结构与分类2.1 黄烷黄烷-3-醇醇(最重要的黄烷最重要的黄烷-3-醇为儿茶素醇为儿茶素精精类类)OOOOOHOHOHOHOHOHHOOHOHHOHOOHOHOHOHHOOHOHHOOH(+)儿茶素(+)表儿茶素(-)儿茶素(-)表儿茶素123456781234569105,7,3,4-四羟基黄烷四羟基黄烷-3-醇醇二、二、 鞣质的结构与分类鞣质的结构与分类2.2 黄烷黄烷-3,4-二醇类二醇类(黄烷黄烷-

9、3-醇的醇的C-4羟基衍生物羟基衍生物)OOOOOHROHHOOHOHHOROHHOOHHOOH(-)白漆苷元(-)黑金合欢素OHOHOHOHOHOHHOOHOHRR=OH,R=H 天色矢车菊苷元R=R=H 天色天竺葵苷元R=R=OH 天色非燕草苷元R=OH (+)白刺槐定R=H (-)柔金合欢素2.3原花色素类原花色素类(植物体内形成的、在热酸植物体内形成的、在热酸-醇处理下能生醇处理下能生成花色素的物质成花色素的物质)二、二、 鞣质的结构与分类鞣质的结构与分类2.4缩合鞣质结构举例缩合鞣质结构举例OOOHOHOHOHHOOHOH原原花花青青定定B B- -5 5HOOHHO46OOOHOH

10、OHOHOHHOHOOHOHOH原原花花青青定定B B- -1 148二、二、 鞣质的结构与分类鞣质的结构与分类3.复合鞣质复合鞣质OHOHHOHOCOCOOOHHOHOHOHOHOOCH2OOCOCOOHOHOHHOHOHOOHOHOH第十一章鞣质及其他酚类第十一章鞣质及其他酚类一、概述一、概述二、二、 鞣质的结构与分类鞣质的结构与分类三、鞣质的理化性质三、鞣质的理化性质四、鞣质的提取与分离四、鞣质的提取与分离五、五、 鞣质的检识鞣质的检识六、六、 鞣质的结构研究鞣质的结构研究三、鞣质的理化性质三、鞣质的理化性质1.物理性质物理性质 大多为灰白色无定形粉末大多为灰白色无定形粉末,并具有吸湿并

11、具有吸湿性性,鞣质极性较强鞣质极性较强,溶于水和水溶性有机溶剂溶于水和水溶性有机溶剂;难溶或不溶难溶或不溶于乙醚、氯仿、苯、石油醚、二硫化碳等于乙醚、氯仿、苯、石油醚、二硫化碳等,少量水存在少量水存在能增加鞣质在有机溶剂中的溶解度能增加鞣质在有机溶剂中的溶解度.2.化学性质化学性质 2.1 还原性还原性易被氧化易被氧化,能够还原斐林试剂能够还原斐林试剂 2.2 与蛋白质生成沉淀能使明胶从水溶液中沉淀与蛋白质生成沉淀能使明胶从水溶液中沉淀 出来，能使生皮成皮革出来，能使生皮成皮革 2.3 与重金属盐沉淀与重金属盐沉淀如如:遇遇Pb(Ac)2;Cu(Ac)2;氯化氯化亚锡或碱土金属的氢氧化物溶液等