氯化反应过程安全技术 安全工程
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1、1、定义氯化是指以氯原子取代有机化合物中氢原子的反应，根据氯化反应条件的不同，有热氯化、光氯化、催化氯化等，在不同条件下，可得不同产品。广泛应用的氯化剂有：液态氯、气态氯、气态氯化氢、各种浓度的盐酸、磷酰氯、硫酰氯、三氯化磷等。2、应用氯化反应广泛应用于制造溶剂、各种杀虫剂、医药、农药、精细化工原料及中间体。3、氯化反应的危险性分析（1）氯化反应的各种原料原料、中间产物中间产物及部分产品部分产品都是有不同程度的火灾危险性。如烷烃、芳烃等。（2）氯化剂氯化剂具有极大的危险性，氯气为强氧化剂，能与可燃气体形成爆炸性气体混合物，能与可燃烃类、醇类、羧酸和氯化烃等形成二元混合物，极易发生爆炸。氯气与烯
2、烃形成的混合物，在受热时可自燃；与乙炔的反应更为激烈，有氧气存在时，甚至在-78的低温也可发生爆炸。（3）氯化反应是放热反应放热反应，有些温度高达500，甚至更高，如反应失控，可造成超压爆炸。某些氯化反应可自行加速，导致爆炸危险。（4）液氯气化时高热使液氯剧烈气化，可造成内压过高内压过高而爆炸。工艺操作不当使反应物倒灌至液氯钢瓶，则可能与氯发生激烈反应引起爆炸。（5）氯化氢吸收装置如发生故障，不能完全被吸收，大量氯化氢逸出会造成中毒事故及腐蚀腐蚀事故的发生。（6）氯气缓冲罐氯气缓冲罐若不定期排放三氯化氮，可能因三氯化氮积聚造成爆炸事故的发生。本课主讲本课主讲甲烷氯化甲烷氯化制甲烷氯衍生物。制甲
3、烷氯衍生物。甲烷氯化制甲烷衍生物，可以采用热氯化法和光氯化法两种。热氯化法热氯化法主要是为了获得低级氯化物，即CH3Cl和CH2Cl2；光氯化法主要是为了获得高级氯化物，如CHCl3和CCl4。甲烷的氯化产物总是四种氯代甲烷的混合物，其产物组成与反应温度有关，但主要取决于氯对甲烷的用量比。要使主要产物为一氯甲烷，甲烷必须大大过量以抑制多氯甲烷的生成，当氯和甲烷的用量比高时可获得较多的三氯甲烷和四氯化碳，但甲烷氯化是强放热反应，生成的多氯衍生物愈多，放出的热量愈大，反应愈剧烈，反应难以控制。如果温度上升至500就会发生爆炸性分解反应，即CH4+2Cl2=C+4HCl+292.2kj故工业上甲烷的
4、热氯化总是采用大量过量甲烷，CH4和Cl2摩尔比为（34）：1或更高，氯化产物以一氯甲烷和二氯甲烷为主。要获得多氯甲烷，往往将部分热氯化产物采用液相光氯化法进一步氯化而获得。本课主讲本课主讲热氯化法制甲烷氯衍生物热氯化法制甲烷氯衍生物的的相关安全技术相关安全技术。2 222ClCH1、工艺流程图：甲烷、氯和循环气以一定的比例在混合器中混合后，进入绝热式反应器，在380450进行反应，反应产物经空气冷却器冷却和水洗（除去HCl）及碱洗（中和酸性气体）后，进行压缩、冷凝冷却，使四种甲烷氯衍生物都冷凝下来，不凝气体70%左右为甲烷，其余为氮和少量氯甲烷，少部分放空，其余循环。冷凝液经精馏分别得到一氯
5、甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷和四氯化碳，若要获得更多的三氯甲烷、四氯化碳，可将分出一部分二氯甲烷后的釜液，送至第二氯化反应器，再进行光氯化。：此方法生产甲烷氯衍生物，副产物HCl没有充分利用，氯的利用率只有50%。：为了合理利用副产物HCl，工业上采用甲醇与HCl反应生成一氯甲烷和一氯甲烷再光氯化制取四种甲烷氯衍生物的工艺。CH3OH+HCl=CH3Cl+H2O反应可在气相中进行，也可在液相中进行。气相反应所用的催化剂为Al2O3、ZnCl2/浮石、Cu2Cl2/活性炭等，反应温度340350，压力0.30.6MPa。液相反应是在氯化锌水溶液中进行，反应温度100150。2、甲烷热氯化反应中的物质
6、物质物质理化特性理化特性危险特性危险特性甲烷无色无臭气体，微溶于水，易溶于乙醇乙醚，有微毒性，易燃易爆。引燃温度537，爆炸极限：5.315%易燃，与空气混合能形成爆炸性混合物，遇热源及明火有爆炸的危险。与氯气、次氯酸等强氧化剂接触剧烈反应。氯气黄绿色有毒气体，有刺激性气味，易液化，熔沸点较低，沸点：-34.6，可溶于水，易溶于有机溶剂。本身不会燃烧，但可助燃，一般可燃物大都能在氯气中燃烧，一般易燃气体或蒸气也都能与氯气形成爆炸性混合物，对金属或者非金属都有腐蚀作用。盐酸无色或微黄色发烟液体，有刺鼻的酸味。与碱可发生中和反应，放出大量的热，具有较强的腐蚀性。碱液无色液体，熔点318.4，沸点1
7、390，易溶于水、甘油、乙醇，不溶于丙酮。与酸发生中和反应并放热遇潮时对铝、锌和锡有腐蚀性，并放出易燃易爆的氢气，本品不会燃烧遇水和水蒸气大量放热形成腐蚀性溶液，具有强腐蚀性。物质物质理化特性理化特性危险特性危险特性一氯甲烷无色易液化的气体，有乙醚的气味和甜味，熔点-97.6，沸点-23.76，临界温度143，临界压力6.6MPa，微溶于水，易溶于氯仿，乙醚等无腐蚀性，有可燃性，与空气形成爆炸性混合物，爆炸极限8.1-17.2，高温时水解成甲醇和盐酸。二氯甲烷无色透明易挥发的液体，有类似醚的气味和甜味，熔点-96.7，沸点40.4。微溶于水，易溶于其他氯代溶剂，乙醚和乙醇。二氯甲烷与高浓度氧混
