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杜鹃花科药用植物羊踯躅叶化学成分及生物活性研究
羊踯躅(Rhododendron molle G.Don.)是杜鹃花科杜鹃花属植物,广布我国浙
江、江苏、江西、安徽、福建、湖南、湖北、河南、广西、广东、贵州、四川和
云南等省。常生长于海拔一千米的山坡草地,丘陵灌丛及山脊木林下。
临床上全株常用于治疗风湿性关节炎和跌打损伤,医药工业上常用作***、
镇痛药以及农药,其根提取物可明显改善慢性肾炎的恶化。前期文献调研显示化
学成分和生物活性研究主要集中在羊踯躅花,根和果实部位,而羊踯躅叶部分研
究从未报道。
考虑到花和果实具有季节性,而根再生能力差。与此相比,羊踯躅叶具有再生
能力强、来源丰富,绿色环保等优点。
因此本文首次对羊踯躅叶部分的化学成分与生物活性进行了系统性的研究。
本文综合运用正相硅胶柱、反相 C18 柱、葡聚糖凝胶和 HPLC 等分离技术,从湖北
地区羊踯躅叶中总共分离了 132 个化合物。
借助现代波谱技术(UV,IR,NMR,MS 和 CD)、量子力学计算和单晶衍射等各种
方法鉴定了这 132 个化合物的结构,其中有 92 个新化合物(1–39,41,42,45–
71,76–79,82–89,103–108,110–112 和 117–119)包括 27 个化合物(1–27)
是新骨架,33 个化合物通过单晶衍射确定了其绝对构型(其中一个是衍生化产物
11a)。所分离得到的化合物类型包括降倍半萜、二萜、三萜、木脂素以及黄***等
成分,大大丰富了杜鹃花科植物的化学多样性。
新碳架二萜化合物 1–8 为首个通过木藜芦烷型二萜两次环迁移,具有
tetracyclo[10.3.1.01,10.04,8]hexadecane 环系的新骨架。化合物 9 具有一个
罕见的 7-氧双环[4.2.1]壬烷核心,并与 3 个环戊烷稠合,是首个从木藜芦烷型二
萜隔碳迁移形成的新骨架。
化合物 10 是首个具有木藜芦烷型二萜的 5/7/6/5 四碳环系,20 位***在 1
位碳上。化合物 11 和 12 是首个含有游离苯环的高度变异的新骨架。
化合物 13 是 5,6 开环,14 位碳降解的 19 碳新骨架。化合物 14 和 15 是由
mollane 型二萜经过一次迁移,具有 16-氧-五环[7.5.3.0.01,9.03,7.012,15]十
七烷的新骨架。
化合物 16 首个通过木藜芦烷型二萜三次环迁移,具有四环
[10.3.1.01,10.03,7]十六烷环系的新骨架。化合物 17 为首个 20 位***参与苯
环的形成的新骨架。
化合物 18–32 都是通过木藜芦烷型二萜简单的碳碳键氧化断裂形成的新骨
架类型。化合物 33–39 为具有长共轭结构