有机化学3 不饱和烃PPT学习教案.pptx

会计学
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有机化学3 不饱和烃
§4-1 共轭体系与共振论
一、共轭二烯烃的结构
四个C、6个H原子在同一平面上——平面分子。
4个P轨道垂直于平面且彼此相互平行垂直。
单键变短具有部分双键的性质，键长趋于平均化。
结果：不仅C1与C2之间、 C3与C4之间形成了双键，
且C2与C3之间也具有双键的性质——离域的π键。
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二、共轭体系
1、π- π共轭
由π电子的离域所体现的共
轭效应，称为π,π- 共轭。
π,π-共轭结构特征是：双键、单键、双键交替连接
值得注意的是：发生共轭效应的先决条件是构成共轭体系的
原子必须在同一平面内，且其 p 轨道的对称轴垂直于该平面。
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2、p-π共轭
与双键碳原子直接相连的原子上有p
轨道，这个p 轨道与π 键的p 轨道平
行，从侧面重叠构成 p ,π–共轭体系。
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3、超共轭
（1）、σ-π 超共轭
σ键参与的离域体系
烯烃的稳定性次序为
R2C=CR2 > R2C=CHR > RCH=CHR
> RCH=CH2 > CH2=CH2
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（2）、σ-p 超共轭
碳正离子的稳定性：3°>2°>1°
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4、共轭效应
共轭体系中原子间相互影响的一种电子效应。
体系能量降低分子趋于稳定；键长趋于平均化
π ,π - 共轭＞ p ,π - 共轭＞
σ,π- 超共轭＞ σ, p - 超共轭
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（1）、吸电子共轭效应与供电子共轭效应
吸电子共轭效应（-C）
电负性大的原子以双键形式连到共轭体系中，π电子向电负
性大的原子方向离域，同时产生正、负电荷交替传递的现象
正、负电荷交替传递，可沿碳链一直传递到共轭链末端，不因碳链的增长而减弱
供电子共轭效应（+C）
含孤电子对的原子以单键形式与双键相连时，孤电子对
向π键方向离域，同时产生正、负电荷交替传递的现象
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（2）、共轭效应与诱导效应
相同点：都是电子效应
不同点：
1、共轭效应不随共轭链增长而减弱；诱
导效应超过3个碳原子可忽略不计
2、共轭效应使共轭链出现正负电荷交替
现象，诱导效应则无
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三、共振论
当一个分子、离子或自由基不能用一个经典结构表示时，可用几个经典结构式的叠加——共振杂化体描述
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