有机化学II重氮化合物和偶氮化合物PPT学习教案.pptx

会计学
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有机化学II重氮化合物和偶氮化合物
如果 -N=N- 基只与一个烃基相连，而另一个基团不是烃基，这样的化合物称为重氮化合物。
苯重氮氨基苯
苯重氮氨基对甲苯
***化重氮苯
(苯重氮盐酸盐)
α-萘基重氮硫酸盐
苯重氮***硼酸盐
其中重氮盐尤为重要。
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重氮盐的制备----重氮化反应
芳香族伯***在低温(一般为0~5℃)和强酸溶液中与亚***钠作用，生成重氮盐的反应称为重氮化反应。
0
~
5
o
C
N
2
C
l
-
+
+
N
2
C
l
-
O
C
H
3
o
C
0
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重氮盐具有盐的典型性质，绝大多数重氮盐易溶于水而不溶于有机溶剂。芳香族重氮盐所以稳定，是因为其重氮盐正离子中的C－N－N键呈线型结构，π 轨道与芳环的π 轨道构成共轭体系的结果。
按共振论的观点，重氮正离子是下列极限共振结构的共振杂化体：
当苯环上连有强吸电子时，重氮正离子的稳定性将↑。
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重氮化反应机理如下：
-
H
2
O
[
]
N
O
N
O
互
变
异
构
亚硝酰正离子
亚硝基***
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重氮盐的性质及其在合成上的应用
1 放出氮的反应
1) 被氢原子取代
此反应在有机合成上有重要的用途。
这两种方法中，以次磷酸还原为好；而以乙醇还原产率则不高，因往往有副产物Ar－OC2H5生成。
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如：
分析：根据定位效应，解决这一问题的最好办法是首先在环上引入一个强的邻、对位定位基，待完成引入溴原子的任务后，再被H原子取代。
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再如：
分析：(1) 先引入一个基团，但无论是先引入－CH3(为邻、对位基)还是先引入－NO2都不行(不能进行酰基化)。
(2) 考虑苯环上有两个取代基，成功引入第三个取代基后再去掉一个基团。这里有两种情况：
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2) 被羟基取代
加热芳香族重氮硫酸盐，即有氮气放出，同时生成酚，故又称重氮盐的水解反应。
该法主要用来制备没有异构体的酚和用磺化碱熔等其它方法难以得到的酚。
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