材料热力学3-1第二 第三定律

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1、焓和比热容第一章 热力学第一定律设体系在变化过程中只作体积功，不作其它功对于准静态 Q = dU - W = dU + pdV令H U+pV, H称为焓或热焓称为焓或热焓对于恒压过程, dp = 0Q = dHH=Qp (1-4)Q = dHH=Qp 对于恒容过程, dV = 0QV = dUU=QV 上节课回顾上节课回顾 焓和比热容热容定义为当温度变化很小时恒容热容恒压热容 * 当温度由当温度由T1变化为变化为T2时：时：上节课回顾上节课回顾 1）焓是装态函数，当始末两平衡态确定后，是装态函数，当始末两平衡态确定后， 系系统的统的焓变也是确定的变也是确定的, 与过程无关与过程无关. 2）当系

2、统分为几个部分时，当系统分为几个部分时， 各部分的各部分的焓变之变之和等于系统的和等于系统的焓变变 .焓变计算上节课回顾上节课回顾上节课回顾上节课回顾上节课回顾上节课回顾正向自阻平衡自发性环境系统孤立000SSS上节课回顾上节课回顾环体环环环TQTQS环环或TQS:上节课回顾上节课回顾2112TQSSSRTQTQSSSRR211212lnd21VVnRTVpWQVVRR2112lnlnppnRVVnRSTQR0U第二章 热力学第二定律和第三定律例例隔离体系有两个腔室. 打开小活门后, 气体自由膨胀并占据整个容器V1+V2. 计算S等温可逆膨胀需吸热：12112121lnln211211VVVn

3、RTQSSSVVVnRTVdVnRTpdVWQVVVVVV+=_=+=+012VV112KJ14.19lnVVnRS0S12lnVVnRTQSrev环境环境系统总SSS1KJ14.1910lnnR014.1914.19TQSTQrev1KJ14.19S0环境S0KJ14.191环境系统总SSSTnCdHQQmppRd,21d,TTmpTTnCS12,lnd21TTnCTTnCSmpTTmp2,cTbTaCmp0WTnCdUQQmvVRd,21d,TTmVTTnCS12,lnd21TTnCTTnCSmVTTmVS1S2SVVnRTWTQSR2max2ln21SSS211TTRTQS12,lnd2

4、1TTnCTTnCmpTTmp2112,lnlnppnRTTnCmp21lnppnRS1S2S122lnVVnRTQSR21SSS211TTRTQS12,lnd21TTnCTTnCmVTTmV1212,lnlnVVnRTTnCmVTmHnTHS)(:)(:)(:摩尔熔化热摩尔升华热摩尔蒸发热mfusmsubmvapHHHHHHTQRS 15.2738 .59951)(01.2211molKJTHnmfus11)(,3 .752molKJClOHmP11)(,8 .362molKJCsOHmP1122,1KJ81. 2263273ln3 .75lnlO,HTTnCSmp1122,3KJ40. 1