沉淀与重量11

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1、1 第第8章章 沉淀滴定法沉淀滴定法 8.1 滴定曲线滴定曲线 8.2 Mohr法法铬酸钾作指示剂铬酸钾作指示剂 8.3 Volhard法法铁铵矾作指示剂铁铵矾作指示剂 8.4 Fajans法法吸附指示剂法吸附指示剂法2利用沉淀反应建立的滴定方法利用沉淀反应建立的滴定方法银量法：银量法：Ag+X- = AgX 可测可测Cl-、Br-、I-、SCN-和和Ag+沉淀滴定法应用较少的主要原因是沉淀滴定法应用较少的主要原因是: :1. 沉淀不完全沉淀不完全(Ksp不足够小不足够小)；2. 沉淀的表面积大沉淀的表面积大,对滴定剂的吸附现象严重；对滴定剂的吸附现象严重；3. 沉淀的组成不恒定；沉淀的组成不

2、恒定；4. 合适的指示剂少；合适的指示剂少；5. 达到沉淀平衡的速度慢；达到沉淀平衡的速度慢；6. 共沉淀现象严重共沉淀现象严重.3 突跃突跃1.58.0200.02.37.2110.03.36.2101.04.35.2100.14.754.75100.05.24.399.96.23.399.07.22.390.01.0 0.0pAgpClT/ %sp后：后：按过量按过量Ag+计计sp前：前：按剩余按剩余 Cl - - 计计spKsp：pKsp(AgCl)=9.5 ( I=0.1 )8.1 滴定曲线滴定曲线AgNO3 (0.10 molL-1)NaCl (0.10 molL-1)4滴定曲线滴定

3、曲线0246810050100150200T/%pAg6.24.753.35.24.754.30.1molL-11molL-1AgNO3NaCl浓度增大浓度增大10倍倍,突跃突跃增加增加2个个pAg单位单位5pHpM pHpHT/%T/%T/%T/%T/%T/%OH- H+ OH- HAOH- H2AY MOx1 Red2Ag+ Cl -pAg 各类滴定曲线小结各类滴定曲线小结6滴定曲线滴定曲线Ksp减小减小10n, 突跃增加突跃增加n个个pAg单位单位.AgNO3Cl-Br-I-0481216050100150200T/%pAg3.3 6.23.3 8.83.3 12.57.96.14.8(

4、1molL-1)78.2 Mohr法法测定测定Cl - - 和和Br- -指示剂：指示剂：K2CrO4 滴定剂：滴定剂：AgNO3(0.1molL-1)Ag+ep Ag+sp , 即终点在化学计量点之后即终点在化学计量点之后+- 10- 5-1spAg = Cl =3.210= 1.810 mol Lsp:K (I = =0.1)24+2-4-12- 5-3sp(Ag CrO )Ag =CrO510= 3.210mol/L510ep:K 实验确定实验确定(5%K2CrO41mL)8缺点：干扰大缺点：干扰大 ( 生成沉淀生成沉淀AgmAn 、Mm(CrO4 )n、 Mm(OH)n等）等）; 测测

5、I-及及SCN- 时误差较大，因为时误差较大，因为AgI及及AgSCN沉淀沉淀具有强烈的吸附作用，终点颜色不明显。具有强烈的吸附作用，终点颜色不明显。 酸度酸度：pH 6.5 10.0； 有有NH3存在：存在：pH 6.5 7.2 . 2 H+2CrO42- Cr2O72-+H2O (K=4.31014) 优点及应用：测优点及应用：测Cl-、Br- 直接、简单、准确。直接、简单、准确。可测可测Ag+（？）：加入过量（？）：加入过量NaCl，返滴定，返滴定98.3 Volhard法法直接法直接法: NH4SCN (滴定剂滴定剂) Fe3+ Ag+(被被测物测物)Ag+ SCN- - = AgSC

6、N(白白) Ksp= 2.010-12 (I=0.1) Fe3+ + SCN- = FeSCN2+ 当当FeSCN2+= 6 10-6 molL-1 即显即显红色红色. .指示剂：指示剂：铁铵矾铁铵矾 FeNH4(SO4)2103-1ep:Fe 0.015mol L 一一般般情情况况下下-2-13-16-12sp- 6epspFeSCN SCN =mol LFe SCN =(AgSCN) = 2.0 11.42100=mo.l0 1L0KK ：2tepepSCN Ag FeSCespN=0.05=0.01p0.14%E 故故在在后后2.010-6 1.010-6 610-640%铁铵矾铁铵矾

7、1mL11 标准溶液：标准溶液：AgNO3、NH4SCN（滴定剂（滴定剂) 被测物：被测物：Cl - -、Br- -、I - -、SCN- - 等等 Volhard返滴定返滴定法法指示剂：指示剂：铁铵矾铁铵矾FeNH4(SO4)23Fe FeSCN2+SCN- -X- - + Ag+(过量过量) = AgX + Ag+ (剩余剩余)AgSCN 12 Volhard返滴定法返滴定法测测Cl- 应采取的措施应采取的措施:原因：原因：AgSCN溶解度小于溶解度小于AgCl溶解度溶解度 措施：措施：（1）过滤除去）过滤除去AgCl (煮沸、凝聚、滤、洗煮沸、凝聚、滤、洗)（2） 加硝基苯或加硝基苯或1

8、，2-二氯乙烷二氯乙烷，包住，包住AgCl 称称改进的改进的Volhard法法13 Volhard法的应用条件法的应用条件 酸度酸度0.3 molL-1 的的HNO3介质。介质。 （防止（防止 Fe3+水解水解, 弱酸盐不干扰）弱酸盐不干扰） 测测I-时应先加时应先加AgNO3，后加，后加Fe3+. （防止（防止Fe3+氧化氧化I-） 强氧化剂强氧化剂和氮的氧化物以及铜盐、汞盐和氮的氧化物以及铜盐、汞盐都与都与SCN-作用，作用，应预先除去应预先除去.148.4 Fajans法法吸附指示剂法吸附指示剂法sp前前: AgCl Cl- -, 不吸附不吸附Fl- -，溶液为指示剂本身，溶液为指示剂本

9、身 的颜色的颜色(黄绿色黄绿色). sp后后: AgCl Ag+Fl- -, 优先吸附优先吸附Ag+, Fl- -作为抗衡离子作为抗衡离子被吸附，吸附后结构变形而表现为被吸附，吸附后结构变形而表现为粉红色。粉红色。以以Ag+滴定滴定Cl- - 为例为例指示剂指示剂:荧光黄荧光黄(fluorescein)15滴定前滴定前滴定中滴定中滴定终点滴定终点Fajans法滴定法滴定Cl-(荧光黄为指示剂荧光黄为指示剂)16 Fajans法常用吸附指示剂法常用吸附指示剂指示剂指示剂pKa测定对象测定对象 滴定剂滴定剂颜色变化颜色变化滴定条件滴定条件(pH)荧光黄荧光黄7Cl-,Br-,I-, Ag+黄绿黄绿

10、 粉红粉红710二氯二氯荧光黄荧光黄 4Cl-,Br-,I-Ag+黄绿黄绿 粉红粉红410曙红曙红2Br-,I-, SCN-Ag+粉红粉红 红紫红紫210甲基紫甲基紫Ag+Cl-红红 紫紫酸性酸性沉淀对卤离子及指示剂的吸附能力沉淀对卤离子及指示剂的吸附能力：ISCNBrCl 曙曙红红荧荧光光黄黄17标准溶液的配制与标标准溶液的配制与标定定AgNO3: （棕色瓶中保存）（棕色瓶中保存） 纯品直接配制纯品直接配制 粗配后用粗配后用NaCl 标液标定其浓度标液标定其浓度NaCl：工作基准或优级纯工作基准或优级纯 高温电炉中于高温电炉中于550C干燥干燥2h 置于瓷坩埚中，在石棉网上用天然气灯加热置于

11、瓷坩埚中，在石棉网上用天然气灯加热 NH4SCN: 以以AgNO3标液标液, Volhard 法标定法标定.18银量法小结银量法小结 适宜pH 指示剂 测定离子 Mohr法 6.5-10.0 K2CrO4 X-，SCN- Volhard法 0-1 NH4Fe(SO4)2 Ag+ Fajans法 7-10 荧光黄 Cl- 2-10 曙红 Cl- Br- SCN- 4-5 溴钾酚绿 SCN-19第第9章章 重量分析法重量分析法9.1 概述概述9.2 沉淀的溶解度及其影响因素沉淀的溶解度及其影响因素9.3 沉淀的形成沉淀的形成9.4 沉淀的纯度沉淀的纯度9.5 沉淀的条件和称量形的获得沉淀的条件和称