皮革工艺及化学品



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1、 作者: 李强张瀚舟金芝梅指导老师:指导老师:魏玉娟魏玉娟 几千年前,我们的祖先就有了穿鞋的习惯,用兽皮裹足、用皮革制作衣服工具皮革发展的历史: 欧洲皮革工艺的历史得远溯至古老的史前时代。公元前一四五年左右在埃及的浮雕物上发现了皮革加工的情形。 现存最古老的皮革制品皮带鞋是从古坟里发现的。 而在当今社会,皮革更是融入了我们生活的方方面面,无论世界如何改变,无论潮流如何轮转,皮革永远是最好的选择。任何其他面料都无法象皮革一样与每一季不同的流行元素都相得益彰。 制革工艺技术的发展与皮革化学品的开发有着密切的联系。皮革化学品的发展则与我国化学工业的进展分不开。 我国皮革化学品生产在五十年代还很薄弱,
2、只能生产硫酸化蓖麻油、揩光浆和皮鞋油。 我国皮革化学品的发展我国皮革化学品的发展 我国派技术人员赴捷克学习回来后介绍了生产代替型合成鞣剂、染色助剂等技术,成都工学院也曾研究了合成鞣剂和脱脂剂。 后经我国几代人的努力,现今我们有一整套生产软革的皮革化学品,有些已经接近国外的水平;有了一批专门生产皮革化学品的工厂,为皮革化学品生产奠定了良好的基础。现今皮革主要分为两大类:现今皮革主要分为两大类:1)天然皮革 主要有猪皮,羊皮,牛皮,杂皮等 2)代用革 主要有再生革,人造革,PU革,合成革等 皮革化学品的广义概念:除原料皮以外的一切制革生产用的化学品。 皮革化学品一般分为四大类:鞣剂、加脂剂、涂饰剂
3、和其他添加剂(包括表面活性剂、防腐剂、防霉剂、固色剂、防水防油剂和皮革专用染料等),其中主要是鞣剂和加脂剂。皮革化学品皮革化学品 以下对其主要流程,及主要添加剂加以分析。 制革流程制革流程 动物体新剥下的皮 初步加工制皮 经鞣制,染色,加脂,涂色,等工序 成品革 初加工制皮初加工制皮 从动物身上新剥下的皮称为鲜皮或血皮,如不能及时加工,则需加盐盐腌或风干腌制的皮称为盐湿皮,再风干称盐干皮。洗净和晒干的生皮称为干板皮。哺乳动物的皮组织由上层表皮,中层表皮和下层皮下结缔组织构成。经过浸水,浸灰,脱脂,酶软等工序,除去上下两层,留下的真皮称为裸皮。 裸皮经鞣制,染色,加脂,涂色,等工序制的成品革。
4、加工制成品革的主要化学品加工制成品革的主要化学品 在上文我们提到裸皮要经过鞣制,加脂,涂饰,染色,等工序,显然,从生皮到成品革的全部加工过程都需要借助于化学品。下面我们对几种主要皮革化学品加以介绍。 鞣制加脂涂饰染色后续工艺 1)鞣剂)鞣剂能使毛皮(带毛的动物皮)或裸皮(去掉毛的动物皮)发生质变而成为裘皮或皮革(成品革)的鞣皮物质。在鞣剂的作用下,皮革的收缩温度提高,耐酶、耐各种水解剂作用的能力增强,干燥后变形减少。裸皮与鞣剂反应的过程称为鞣革。鞣剂又可分为无机鞣剂和有机鞣剂两大类。 无机鞣剂无机鞣剂 无机鞣剂 具有鞣革性能的无机盐工业产品,如铬、铝、锆、铁、钛、铈等的碱式盐,以及非金属如磷、
5、硅、硫等的化合物。目前,已为制革生产普遍采用的有铬鞣剂、铝鞣剂、锆鞣剂和它们的铬合鞣剂。此外,钛鞣剂、偏磷酸钠、硅酸盐和稀土鞣剂等也有少量应用。 铬鞣剂:制造轻革(鞋面革、服装革)的最好的鞣剂。所制皮革具有收缩温度高、弹性好、耐挠曲、耐水洗、坚实耐用等特点。铬鞣剂主要是碱式硫酸铬。其制造方法是以工业葡萄糖或二氧化硫为还原剂,在硫酸溶液中将重铬酸盐还原成碱式硫酸铬,即制成铬鞣液,鞣液经浓缩、干燥后,可得到粉状铬鞣剂。铬鞣剂的碱度一般为33,也可以在其中加入某种稳匿 剂,目的是使鞣制过程比较温和 地进行。一方面使鞣剂与裸皮的 结合不那么迅猛,因而鞣剂能迅 速渗透并均匀地分布在皮内,提 高皮革的质量
6、。 铬鞣剂 铝鞣剂:铝盐的鞣性不如铬盐,因为它和皮胶原的结合不如铬盐牢固,当提高鞣液碱度时极易产生沉淀。目前,生产的铝盐有两种。一是碱式硫酸铝,在硫酸铝溶液中加入适量的隐匿剂(柠檬酸或酒石酸、乳酸的盐),然后加碱提高到需要的碱度。二是碱式氯化铝,氯化铝溶液中加入纯碱,使碱度达66,溶液仍清澈而稳定,干燥后即制成粉状铝鞣剂。其特点是本身无色、适于鞣制白色裘皮及革;也是一种轻革的复鞣 剂,能使皮革的粒面细致,纤维 结构坚实,也可使绒面革的绒毛 紧密,色泽鲜艳。 铝鞣剂铝鞣剂的合成 锆鞣剂:锆鞣法制革始于1931年,一般以硫酸锆和二氯氧化锆为鞣剂。锆鞣革色白,耐光、耐洗涤性比铝鞣革好,填充性比铬鞣革
7、好,用于白色革的鞣制和轻革的复鞣。锆鞣剂还具较强的收敛性,也用于生产皱纹革。 锆鞣剂 有机鞣剂有机鞣剂 有机鞣剂 :包括植物鞣剂、油鞣剂、醛鞣剂和合成鞣剂植物鞣剂:将植物的树皮、木材、叶、果实或根茎中的鞣质(单宁)用水浸提,经浓缩、喷雾干燥成粉状,俗称栲胶。 植物鞣剂 油鞣剂有两种:一种是天然的半干性油(如鲸鱼肝油);另一种是由石油化工生产的烷基磺酰氯。 鱼肝油烷基磺酰氯 醛鞣剂: 一般多用甲醛和戊二醛。 合成鞣剂:又称合成单宁。 根据植物鞣剂的主要成分( 鞣质)系多元酚聚合物的启 示,以苯酚、萘等芳烃为原 料,先经浓硫酸制造。返回上页 2)加脂剂加脂剂 加脂剂 成分主要是油脂、乳化剂和少量水
8、。鞣制后的皮革都需要用加脂剂进行加脂操作。加脂剂中的油脂进入皮革内部,包覆在皮纤维的表面起润滑纤维的作用,增加强度和耐挠曲度;具有一定的防水能力;提高皮革的 耐用程度等。轻革的加脂是用水 将加脂剂稀释成一定浓度的乳液, 然后引入皮革中去。要求加脂剂 在水中能形成稳定的乳液。因为 油脂不溶于水必须用乳化剂将油 脂乳化成稳定的乳液。 加脂剂的合成流程 油脂有动物油、植物油、矿物油和合成油等。皮革常用的天然油脂为抹香鲸油、牛蹄油、羊毛脂、蓖麻油、椰子油等。但天然油脂资源有限,而且又多系食用油和日常生活用油,又具有不耐光、易酸败而产生油斑等缺点。合成油发展迅速。以直链烷烃为原料的合成加脂剂已在皮革生产