第十一章精讲 聚醚类塑料
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1、 2 分子主链上含有醚键或硫醚键的聚合物 聚甲醛（POM） 聚苯醚（PPO） 氯化聚醚 聚苯硫醚（PPS） 聚醚醚酮（PEEK）3聚甲醛学名聚氧化亚甲基 （Polyoxymetylene) 简写为POM均聚甲醛共聚甲醛工程塑料工程塑料聚甲醛4 1859年，俄国人A.Butlerov首先制备出聚合状的聚甲醛，不过分子量比较低，力学性能较差，易溶于稀酸和碱。 1959年，美国Du Pont公司(杜邦)开发成功了均聚甲醛，其商品名为Delrin。 美国塞拉尼斯（Celanese）公司于1960年开发成功以三聚甲醛和环氧乙烷制造共聚甲醛的技术，并于1962年实现了工业化生产，其商品名为Celcon。（
2、赛钢） 1963年德国Hoechst和Celanese合资成立公司泰科那（Ticona），以“Hostaform”为商品名生产销售聚甲醛。 Ticona和Daicel合资的宝理公司(Polyplastic)于1968年开始了以“Duracon”为商品名的共聚甲醛工业化生产。（夺钢）5I.三聚甲醛的开环聚合II.无水甲醛的加成聚合III.甲醛在水溶液或醇溶液中缩聚一、聚甲醛的合成原理一、聚甲醛的合成原理6二、均聚甲醛的制备开环聚合：以三氟化硼为引发剂，阳离子型聚合机理酯化或醚化封端酯化或醚化封端7三、共聚甲醛的制备三、共聚甲醛的制备3-5% 摩尔比 8聚甲醛的结构与性能 结构与性能相互关系 聚甲
3、醛是一种没有侧链，主链上含有许多醛基的高密度，高结晶型线性聚合物 比重： 1.425-1.430 结晶度： 75-85%（均聚） 70-75%（共聚）9聚甲醛的性能 物理力学性能： 聚甲醛是淡黄或白色，表面光滑，有光泽，硬而致密的材料；结晶度高，着色性好，尺寸稳定，吸水率极小。 聚甲醛有着很高的硬度和刚性，具有高度抗蠕变和应力松弛能力，优良的耐磨性，自润滑性，而疲劳性，是其它工程塑料不能相比的1011 突出优点： 抗疲劳性好、耐磨性优异和蠕变值低1213热性能 热分解温度较低（235-240OC），是热敏性塑料1415电性能 介质损耗和介电常数在很宽的频率和温度范围内变化很小，保持着良好的耐弧
4、性。16化学性能 聚甲醛有着良好的耐溶剂、耐油类、耐弱酸、弱碱等性能。 u 老化性能耐候性、耐射线辐照性不好17 优点：硬度大、耐磨、耐湿、耐化学品性，耐燃油、耐疲劳、冲击强度高、高韧性、高抗蠕变性、尺寸稳定性好、有自润滑性 、设计自由度高。 缺点：相对密度较高、缺口冲击强度低、耐热性差、不宜阻燃、不宜印刷、成型收缩率较大。18 POM在成形加工过程中极易结晶，生成尺寸较大的球晶，当材料受到冲击时，这些尺寸较大的球晶容易形成应力集中点，造成材料的破坏，所以POM缺口敏感性大，缺口冲击强度低，成型收缩率高, 制品易产生内应力, 难于紧密成型。这极大的限制了POM的使用范围，在某些方面不能满足工业
5、要求，因此，为了更好地适应高速、高压、高温、高负荷等苛刻的工作环境，进一步扩大POM的应用范围，需进一步提高聚甲醛的冲击韧性，耐热和耐摩擦等性能。聚甲醛的改性19聚甲醛的改性 玻璃纤维增强聚甲醛 20 耐磨聚甲醛21聚甲醛的加工 成型工艺性 熔融温度范围窄、热稳定性差、加工温度不宜超过250OC。 体积收缩率大、脱模性好、吸湿性较小注射、挤出、吹塑、焊接、机械加工等22注塑工艺条件注塑工艺条件 u干燥处理：如果材料储存在干燥环境中，通常不需要干燥处理。 u熔化温度：均聚物材料为190-230；共聚物材料为190-210。 u模具温度：80-105。为了减小成型后收缩率可选用高一些的模具温度。
6、u注射压力：700-1200bar。 u注射速度：中等或偏高的注射速度。 u流道和浇口：可以使用任何类型的浇口。如果使用隧道形浇口，则最好使用较短的类型。对于均聚物材料建议使用热注嘴流道。对于共聚物材料既可使用内部的热流道也可使用外部热流道。23主要用途主要用途 聚甲醛（POM）是一种性能优良的工程塑料，在国外有“夺钢”、“超钢”之称。POM具有类似金属的硬度、强度和钢性，在很宽的温度和湿度范围内都具有很好的自润滑性、良好的耐疲劳性，并富于弹性，此外它还有较好的耐化学品性。POM以低于其他许多工程塑料的成本，正在替代一些传统上被金属所占领的市场，如替代锌、黄铜、铝和钢制作许多部件，自问世以来，
7、POM已经广泛应用于电子电气、机械、仪表、日用轻工、汽车、建材、农业等领域。在很多新领域的应用，如医疗技术、运动器械等方面，POM也表现出较好的增长态势。聚甲醛制品聚甲醛制品24聚甲醛的应用聚甲醛的应用1 1 汽车工业：聚甲醛在汽车工业中的应用量较大。用聚甲醛制作的零件具有减少润滑点、耐磨、便于维修、简化结构、提高效率、降低成本、节约铜材等良好效果。代替铜制作汽车上的半轴、行星齿轮等不但节约了铜，而且提高了使用寿命。在发动机燃油系统，POM可以制造散热器水管阀门、散热器箱盖、冷却液的备用箱、水阀体、燃料油箱盖、水本叶轮、气化器壳体、油门踏板等零件。 电子电器：由于聚甲醛的电耗较小，介电强度和绝
