无机及分析化学-4 解离平衡
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1、2022-5-30第四章第四章 解离平衡解离平衡掌握沉淀溶解平衡的特点和有关计算掌握沉淀溶解平衡的特点和有关计算掌握溶度积的概念掌握溶度积的概念了解了解 酸碱理论酸碱理论掌握缓冲溶液的原理和计算掌握缓冲溶液的原理和计算 熟悉弱电解质解离平衡的计算熟悉弱电解质解离平衡的计算 本本 章章 要要 求求2022-5-30第四章第四章 解离平衡解离平衡4-1 弱电解质的解离平衡和强电解质溶液弱电解质的解离平衡和强电解质溶液电解质电解质在水溶液中在水溶液中/熔融状态下能够导熔融状态下能够导 电的一类电的一类化合物。化合物。电解质导电的原因电解质导电的原因-电离电离。衡量电离或解离程度衡量电离或解离程度-电
2、离度或解离度电离度或解离度，符号：符号：。 %100/数溶液中原有电解质分子已电离电解质分子数解离度电离度%100%100电离弱电解质：理论上部分电离强电解质：理论上完全电解质分类2022-5-30第四章第四章 解离平衡解离平衡4-1 弱电解质的解离平衡和强电解质溶液弱电解质的解离平衡和强电解质溶液一、一元弱电解质的解离平衡一、一元弱电解质的解离平衡（一）解离平衡的建立（一）解离平衡的建立一元弱酸：HBH+B-HBBHKcHBcBcHKaa或 HB H+ B-平衡浓度平衡浓度MOHOHMKcMOHcOHcMKbb或一元弱碱：MOHM+OH- MOH M+ OH-2022-5-30第四章第四章
3、解离平衡解离平衡4-1 弱电解质的解离平衡和强电解质溶液弱电解质的解离平衡和强电解质溶液解离常数的说明解离常数的说明1）Ka、Kb与酸碱的与酸碱的本性本性有关，同时与有关，同时与 温度温度 有关，而与有关，而与 浓度浓度 无关；无关；（通常（通常Ki=10-210-7弱酸弱酸/弱碱）弱碱）3）pKi=-lgKip451附录：一些弱电解质的标准解离常数附录：一些弱电解质的标准解离常数2）解离常数）解离常数/离解常数离解常数越大越大，解离程度，解离程度 越大越大 ，酸，酸/碱的碱的强度强度 越大越大 ；2022-5-30第四章第四章 解离平衡解离平衡4-1 弱电解质的解离平衡和强电解质溶液弱电解质
4、的解离平衡和强电解质溶液一、一元弱电解质的解离平衡一、一元弱电解质的解离平衡（二）稀释定律（二）稀释定律以一元弱酸以一元弱酸HB为例，设起始浓度为为例，设起始浓度为c，解离度为，解离度为，解，解离常数为离常数为KacKKcaa时，或当380%5同理，对于一元弱碱同理，对于一元弱碱MOH，设起始浓度为，设起始浓度为c，解离度为，解离度为，解离常数为解离常数为KbcKKcbb时，或当380%52022-5-30第四章第四章 解离平衡解离平衡4-1 弱电解质的解离平衡和强电解质溶液弱电解质的解离平衡和强电解质溶液浓度越大，解离度越小浓度越小，解离度越大稀释定律cKcOHcKcHba : :一元弱碱一
5、元弱酸近似公式cKacKb时，或当380%5aKc2022-5-30第四章第四章 解离平衡解离平衡4-1 弱电解质的解离平衡和强电解质溶液弱电解质的解离平衡和强电解质溶液一、一元弱电解质的解离平衡一、一元弱电解质的解离平衡 小结小结温度一定时，对于某一弱电解质（弱酸或弱碱）温度一定时，对于某一弱电解质（弱酸或弱碱）1）解离常数解离常数为为 定值定值 ，与，与 浓度浓度 无关；无关；2）电离度电离度随浓度减小而随浓度减小而 增大增大 ；3）H+或或OH-随弱电解质浓度减小而随弱电解质浓度减小而 减小减小 。 相关习题：相关习题：P96 5,6,72022-5-30第四章第四章 解离平衡解离平衡4
6、-1 弱电解质的解离平衡和强电解质溶液弱电解质的解离平衡和强电解质溶液二、多元弱酸的解离平衡二、多元弱酸的解离平衡如：H2CO3H+HCO3-H+CO32-HCO3-7323103 . 41COHHCOHKa11323106 . 52HCOCOHKaK=17104 . 221aaKK对于对于饱和饱和CO2水溶液水溶液，H2CO30.04molL-1两式相加得：H2CO32H+CO32-1732232104 . 2COHCOHKH+2CO32- 9.610-192022-5-30第四章第四章 解离平衡解离平衡4-1 弱电解质的解离平衡和强电解质溶液弱电解质的解离平衡和强电解质溶液同理，对于同理，
7、对于饱和饱和H2S水溶液水溶液，H2S0.1molL-1H+2S2-1.110-22注意：注意：酸的酸的浓度、浓度、酸的酸的强度强度和和酸度酸度的区分的区分酸的酸的浓度浓度：酸的酸的强度强度：酸的酸的酸度酸度：以HAcH+Ac-为例c/ molL-1Ka=1.8 10-5为弱酸为弱酸H+或或pH饱和饱和H2S水溶液体系的解离平衡水溶液体系的解离平衡2022-5-30第四章第四章 解离平衡解离平衡4-2 溶液的酸碱性溶液的酸碱性一、水的解离与一、水的解离与pHH2OH+OH- r Hm =57.4kJ mol-10)22(108 . 1162时CKOHOHHc已知已知1升水中升水中H2O的物质的
8、量为：的物质的量为：mol54.551810001254.55LmolOHKc很小，wcKOHKOHH（室温时）14162100 . 154.55108 . 1Kw水的离子积常数水的离子积常数说明：说明：14100 . 1)214pOHpHOHH或（室温时）对于任何一种水溶液1)TKw2022-5-30第四章第四章 解离平衡解离平衡4-2 溶液的酸碱性溶液的酸碱性溶液酸碱性讨论溶液酸碱性讨论14100 . 1 :14pOHpHOHH（室温时）或根据讨论：讨论：1）若）若H+OH- 即即H+ 10-7 或或pH7溶液呈溶液呈酸性酸性2）若）若H+=OH- 即即H+ =10-7 或或pH=7溶液呈
9、溶液呈中性中性3）若）若H+OH- 即即H+ 7溶液呈溶液呈碱性碱性水溶液的水溶液的酸碱性酸碱性取决于：取决于： 水溶液中水溶液中H+离子和离子和OH-离子浓度的离子浓度的相对大小相对大小2022-5-30第四章第四章 解离平衡解离平衡4-2 溶液的酸碱性溶液的酸碱性0.1molL-1盐溶液盐溶液pH值值NaCl7.0NH4ClNaAc8.9NH4Ac7.05.2二、盐类水溶液的酸碱性（盐类水解）二、盐类水溶液的酸碱性（盐类水解）定义：定义：盐类水解盐类水解指溶液中盐的离子与水电离出的指溶液中盐的离子与水电离出的H+或或OH-结合结合 生成弱电解质的反应。生成弱电解质的反应。2022-5-30
10、第四章第四章 解离平衡解离平衡4-2 溶液的酸碱性溶液的酸碱性（一）（一）一元强碱弱酸盐一元强碱弱酸盐的水解的水解如：如：NaAcAc-+H2OHAc+OH-水解反应：（二）（二）一元强酸弱碱盐一元强酸弱碱盐的水解的水解如：如：NH4ClNH4+H2ONH3 H2O+H+水解反应：（三）（三）一元弱酸弱碱盐一元弱酸弱碱盐的水解的水解如：如：NH4AcNH4+Ac-+H2ONH3 H2O+ HAc水解反应：（四）（四）多元弱酸强碱盐多元弱酸强碱盐的水解的水解 如：如：Na2CO3awhKKK bwhKKK bawhKKKK 21awhKKK12awhKKKCO32-+H2O分步水解：HCO3-+
11、 OH-HCO3-+H2OH2CO3+ OH-盐类水解后溶液的酸碱性与盐类水解后溶液的酸碱性与盐的组成盐的组成有关有关2022-5-30第四章第四章 解离平衡解离平衡4-2 溶液的酸碱性溶液的酸碱性 小结小结1、水的电离水的电离任何水溶液中任何水溶液中14100 . 114pOHpHKwOHH或水溶液的水溶液的酸碱性酸碱性取决于：水溶液中取决于：水溶液中H+和和OH-浓度浓度的的相对大小相对大小2、盐的水解、盐的水解【溶液中盐的离子与水电离出的溶液中盐的离子与水电离出的H+或或OH-结合生成弱电解质的反应结合生成弱电解质的反应】盐类水解后溶液的酸碱性与盐类水解后溶液的酸碱性与盐的组成盐的组成有
