第七章脂肪簇卤代烃

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1、有机化学有机化学主主 讲讲 汪汪 帆帆（13887406665；）Organic Chemistry第七章第七章 卤代烃（卤代烃（alkyl halidesalkyl halides） 1.1.了解卤代烃的分类、命名及同分异构。了解卤代烃的分类、命名及同分异构。 2.2.掌握卤代烷的化学性质。掌握卤代烷的化学性质。 3.3.掌握卤代烷的亲核取代反应历程及影响因素。掌握卤代烷的亲核取代反应历程及影响因素。 4.4.掌握一卤代烯烃和一卤代芳烃的化学性质。掌握一卤代烯烃和一卤代芳烃的化学性质。 5.5.掌握卤代烃的制法。掌握卤代烃的制法。 6.6.掌握掌握-消除反应历程及消除反应与亲核取代反应的竞争

2、。消除反应历程及消除反应与亲核取代反应的竞争。 7.7.了解一些重要的卤代烃的用途。了解一些重要的卤代烃的用途。 8.8.了解有机氟化物。了解有机氟化物。本章教学具体要求本章教学具体要求 1. SN11. SN1、SN2SN2反应的动力学、立体化学及影响因素；反应的动力学、立体化学及影响因素； 2. 2. 卤代烃的化学性质；卤代烃的化学性质； 3. 3. 卤代烃的消除反应（卤代烃的消除反应（E1E1、E2E2）机理和札依切夫）机理和札依切夫（SatyzeffSatyzeff）规则；）规则； 4. 4. 不饱和卤代烃的三种类型及反应活性。不饱和卤代烃的三种类型及反应活性。本章教学重点本章教学重点

3、本章教学难点本章教学难点 SN1和和SN2、E1与、与、E2历程的竞争。历程的竞争。7.1 卤代烃的分类卤代烃的分类7.2 卤代烃的命名卤代烃的命名7.6 亲核取代反应机理亲核取代反应机理7.7 影响亲核取代反应的因素影响亲核取代反应的因素目目录录7.8 消除反应的机理、取向及影响因素消除反应的机理、取向及影响因素7.3 卤代烃的制法卤代烃的制法7.9 卤代烯烃和卤代芳烃的化学性质卤代烯烃和卤代芳烃的化学性质7.4 卤代烃的物理性质卤代烃的物理性质7.10 多卤代烃多卤代烃7.5 卤代烃的化学性质卤代烃的化学性质7.1 7.1 卤代烃的分类卤代烃的分类按烃基的结构分类按烃基的结构分类按卤素数目

4、分类按卤素数目分类1）卤代烷的分类：按卤素连接的碳原子的类型分类）卤代烷的分类：按卤素连接的碳原子的类型分类Br(CH3)2CHCH2ClCH3CH2CHCH3(CH3)3C-I一级卤代烷一级卤代烷 ( (伯卤代烃伯卤代烃) )二级卤代烷二级卤代烷 ( (仲卤代烃仲卤代烃) )三级卤代烷三级卤代烷( (叔卤代烃叔卤代烃) )CH3CH2BrClCH2CH2Cl 连二卤代烃连二卤代烃CH2Br2 偕二卤代烃偕二卤代烃CHF3 氟仿氟仿(fluroform) CHCl3 氯仿氯仿(chloroform) CHBr3溴仿溴仿(Bromoform) CHI3 碘仿碘仿(Iodoform)CH3CH2X

5、CH2=CHCH2XXCH2X不饱和卤代烃不饱和卤代烃饱和卤代烃饱和卤代烃芳香卤代烃芳香卤代烃 CH2=CHCl乙烯型卤代烃又是烯丙型卤代烃乙烯型卤代烃又是烯丙型卤代烃乙烯型卤代烃和苯基型卤代烃乙烯型卤代烃和苯基型卤代烃烯丙型卤代烃和苄基型卤代烃烯丙型卤代烃和苄基型卤代烃孤立型卤代烯烃和孤立型卤代芳烃孤立型卤代烯烃和孤立型卤代芳烃7.2 7.2 卤代烃的命名卤代烃的命名7.27.2.1.1 普通命名法普通命名法: : 卤（代）某烃或某烃基卤。卤（代）某烃或某烃基卤。 n-C4H9-Cl i-C4H9-Cl (CH3)3CBr正丁基氯正丁基氯异丁基氯异丁基氯 叔丁基溴叔丁基溴CH2=CHCl氯乙

6、烯氯乙烯 或或 乙烯基氯乙烯基氯CH2Cl苯氯甲烷苯氯甲烷 或或 苄基氯苄基氯 或或 氯化苄氯化苄7.27.2 .2 .2 系统命名法系统命名法 烃作母体，将卤基和烃中的支链一起作为取代基来命名。烃作母体，将卤基和烃中的支链一起作为取代基来命名。 根据最低序列原则将主链编号。根据最低序列原则将主链编号。 在母体前先小基后大基在母体前先小基后大基列出列出取代基取代基。CH3CH2CH-CH2CH2CH3 CH2Cl3-3-氯甲基己烷氯甲基己烷CH2=CH-CH-CH2-Br CH33-3-甲基甲基-4-4-溴溴-1-1-丁烯丁烯CH3 I5-5-甲基甲基-1-1-碘环己烯碘环己烯H3CC H C

7、 HC H2C HC HC H3C lIC H3C H32 2，6-6-二甲基二甲基-3-3-氯氯-5-5-碘庚烷碘庚烷Cl CH2Cl1-1-氯甲基氯甲基-4-4-氯苯氯苯 CH-CH2CHCl2 CH33-3-苯基苯基-1,1-1,1-二氯丁烷二氯丁烷7.3 7.3 卤代烃的制法卤代烃的制法（1 1）烷烃卤代）烷烃卤代在光或高温下，常得到一元或多元卤代在光或高温下，常得到一元或多元卤代烃的混合物。烃的混合物。 通常限于制备通常限于制备烯丙基卤代物烯丙基卤代物和和卞基卤代物卞基卤代物（注意反应条件）。（注意反应条件）。（2 2）不饱和烃与卤化氢）不饱和烃与卤化氢( (顺马、反马、重排顺马、反

8、马、重排) )或卤素加成或卤素加成CH3+HClCH3Cl+CH3Cl例例:（3 3）从醇制备）从醇制备制备卤烷最普遍的方法：制备卤烷最普遍的方法： (A)(A)醇与氢卤酸作用醇与氢卤酸作用( (注意有重排问题注意有重排问题) )(B)(B)醇与卤化磷作用醇与卤化磷作用( (无重排无重排) )3 ROH + PX3 = 3 RX + P(OH)3 (C) (C) 醇与亚硫酰氯（醇与亚硫酰氯（SOClSOCl2 2，又名氯化亚砜）作用，又名氯化亚砜）作用( (无重排无重排) )ROH + SOCl2 = RCl + SO2+ HCl （4 4）卤素的置换：）卤素的置换： RCl + NaIRCl

9、 + NaI（丙酮溶液）（丙酮溶液） RI + NaCl RI + NaCl这是从氯烷这是从氯烷溴烷溴烷制碘烷的方法，产率高，但限于制伯碘烷。制碘烷的方法，产率高，但限于制伯碘烷。(5) (5) 偕偕( (连连) )二卤代烷部分脱卤化氢二卤代烷部分脱卤化氢 (6) 氯甲基化反应氯甲基化反应(7) (7) 由重氮盐制备（含氮化合物一章待学）由重氮盐制备（含氮化合物一章待学） 一元卤烷的相对密度大于同数碳原子的烷烃。一元卤烷的相对密度大于同数碳原子的烷烃。卤烷不溶于水，而溶于醇、醚、烃等有机溶剂中。卤烷不溶于水，而溶于醇、醚、烃等有机溶剂中。纯净的一元卤烷都是无色的。但碘烷易分解产生游离碘，纯净的

10、一元卤烷都是无色的。但碘烷易分解产生游离碘，故碘烷久置后逐渐变为红棕色。故碘烷久置后逐渐变为红棕色。不少卤烷带香味，其蒸汽有毒，特别是碘烷，应防止吸入。不少卤烷带香味，其蒸汽有毒，特别是碘烷，应防止吸入。 7.4 7.4 卤烷的物理性质卤烷的物理性质 卤烷在卤烷在铜丝铜丝上燃烧时能产生上燃烧时能产生绿色火焰绿色火焰，可鉴别卤素。，可鉴别卤素。7.5 7.5 卤代烷的化学性质卤代烷的化学性质2+-XHRCHCH+亲核取代反应亲核取代反应消除反应消除反应与金属反应与金属反应还原反应还原反应 由亲核试剂进攻而引起的取代反应称为亲核取代反应，由亲核试剂进攻而引起的取代反应称为亲核取代反应，用用S SN

11、 N表示。可用通式：表示。可用通式：R RX X为反应物，又称底物；为反应物，又称底物；NuNu- -为亲核试剂；为亲核试剂；X X- -为离去基团。为离去基团。+ +Nu- + RX RNu + X-亲核试剂亲核试剂 ：带负电荷的离子或带未共用电子对的中性分子；带负电荷的离子或带未共用电子对的中性分子；对原子核或正电荷有亲和力的试剂，用对原子核或正电荷有亲和力的试剂，用Nu：或：或Nu表示。表示。 底物：底物：反应中接受试剂进攻的物质。反应中接受试剂进攻的物质。7.5.1 7.5.1 亲核亲核（Nucleophilic Substitution）取代反应取代反应X-( R=Me, 1oor