第2章,试样分解.
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1、第第2 2章章 试样的分解试样的分解 分解试样：分解试样：是将试样中待测组分全部转变为适合于测定是将试样中待测组分全部转变为适合于测定的状态。的状态。 分解试样应遵循的原则：分解试样应遵循的原则： 1 1）试样分解必须完全。）试样分解必须完全。 2 2）防止待测组分的损失。）防止待测组分的损失。 3 3）不能引入与被测组分相同的物质。）不能引入与被测组分相同的物质。 4 4）不能引入对待测组分测定引起干扰的物质。）不能引入对待测组分测定引起干扰的物质。 5 5）试样分解方法应与组分测定方法相适应。）试样分解方法应与组分测定方法相适应。 6 6）应选择合适器皿进行溶样。）应选择合适器皿进行溶样。
2、第一节第一节 概概 述述试样的分解试样的分解方法：方法：湿法分解（湿法分解（湿法消化湿法消化）干法分解（干法分解（干式灰化干式灰化）湿法消化方法优点湿法消化方法优点优优 点点由于加热温度低，可减少低由于加热温度低，可减少低沸点元素挥发逸散的损失。沸点元素挥发逸散的损失。有机物分解速度快，所有机物分解速度快，所需时间短。需时间短。湿法消化方法缺点湿法消化方法缺点缺缺 点点试剂用量大，空白值偏高试剂用量大，空白值偏高。初期易产生大量泡沫外初期易产生大量泡沫外溢。溢。 产生有害气体。产生有害气体。 干法灰化方法优点干法灰化方法优点优优 点点有机物分解彻底，操作简有机物分解彻底，操作简单。单。灰分体积
3、小，可处理较多灰分体积小，可处理较多的样品，可富集被测组分。的样品，可富集被测组分。此法基本不加或加入很此法基本不加或加入很少的试剂，故空白值低。少的试剂，故空白值低。干法灰化方法缺点干法灰化方法缺点缺缺 点点坩埚有吸留作用，使测定坩埚有吸留作用，使测定结果降低。结果降低。因温度高易造成易挥发因温度高易造成易挥发元素的损失。元素的损失。所需时间长所需时间长。一、水溶法一、水溶法 水是水是首选溶剂。首选溶剂。 可用水作溶剂的物质种类：碱金属盐、大多数碱土可用水作溶剂的物质种类：碱金属盐、大多数碱土金属盐、铵盐、无机酸盐、无机氯化物等。金属盐、铵盐、无机酸盐、无机氯化物等。第二节第二节 湿法分解法
4、湿法分解法 湿法分解法：湿法分解法：将试样和溶剂相互作用，样品中将试样和溶剂相互作用，样品中的有机物质完全分解、氧化，呈气态逸出，待测组的有机物质完全分解、氧化，呈气态逸出，待测组分变为可供测定的离子或分子存在于溶液中。分变为可供测定的离子或分子存在于溶液中。1、HCl 分解法分解法 HCl具有具有酸性酸性、还原性还原性和和配位性配位性。 HCl可溶解大多数碳酸盐、金属氧化物、氢氧化可溶解大多数碳酸盐、金属氧化物、氢氧化物、磷酸盐、硼酸盐、硫化物及电位位于氢以前的物、磷酸盐、硼酸盐、硫化物及电位位于氢以前的金属或合金等。生成的氯化物除金属或合金等。生成的氯化物除AgCl 、Hg2Cl2 、Pb
5、Cl2外，都易溶于水。外，都易溶于水。 用用HCl分解试样，应用玻璃、塑料、陶瓷、石英分解试样，应用玻璃、塑料、陶瓷、石英等容器，不宜使用金、铂、银等容器。等容器，不宜使用金、铂、银等容器。二、酸分解法二、酸分解法 酸分解法：酸分解法：利用酸的酸性、氧化还原性和配位性将试样中利用酸的酸性、氧化还原性和配位性将试样中被测组分转移到溶液中的方法。是最常用的分解方法。被测组分转移到溶液中的方法。是最常用的分解方法。2 2、HNOHNO3 3分解法分解法 HNOHNO3 3具有很强的具有很强的酸性和氧化性酸性和氧化性，很弱的配位性很弱的配位性。 HNOHNO3 3可溶解除铂、金和一些稀有金属以外的几乎
6、所有可溶解除铂、金和一些稀有金属以外的几乎所有金属。生成的硝酸盐大多都溶于水。但能钝化的金属（金属。生成的硝酸盐大多都溶于水。但能钝化的金属（铝、铝、铬、铁铬、铁等）不能用硝酸溶解。硝酸是含硫矿石和硫化物的良等）不能用硝酸溶解。硝酸是含硫矿石和硫化物的良好溶剂。好溶剂。 HNOHNO3 3因氧化性很强，而配位性很弱，常常与其它酸混合因氧化性很强，而配位性很弱，常常与其它酸混合使用。最常用的为王水（使用。最常用的为王水（ ),),可溶解大多数可溶解大多数金属合金、矿石等。金属合金、矿石等。 常用的含常用的含HNOHNO3 3混酸还有：混酸还有： HNOHNO3 3 + HF ; + HF ; H
7、NO HNO3 3 + HF + HClO+ HF + HClO4 4 。HNOHNO3 3:HCl=1:3:HCl=1:33 3、H H2 2SOSO4 4 分解法分解法 稀稀 H H2 2SOSO4 4不具有氧化性，热浓不具有氧化性，热浓H H2 2SOSO4 4具有氧化性和脱水性。具有氧化性和脱水性。 H H2 2SOSO4 4可溶解氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硫化物、砷化可溶解氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硫化物、砷化物、金属、合金、冶金工业产品等。但如试样中钙为主要成物、金属、合金、冶金工业产品等。但如试样中钙为主要成份时，不能用份时，不能用H H2 2SOSO4 4溶解。溶解。 用用H
8、H2 2SOSO4 4的氧化性和脱水性，可分解和破坏有机物（称的氧化性和脱水性，可分解和破坏有机物（称消化）。还可利用消化）。还可利用H H2 2SOSO4 4的高沸点性质，将其蒸至冒白烟以的高沸点性质，将其蒸至冒白烟以赶走赶走HClHCl、HNOHNO3 3 、HFHF。4 4、H H3 3POPO4 4 分解法分解法 H H3 3POPO4 4是中等强度的酸，加热时生成焦磷酸和聚磷酸，是中等强度的酸，加热时生成焦磷酸和聚磷酸，对对金属离子金属离子具有很强的配位能力。具有很强的配位能力。 H H3 3POPO4 4可溶解合金钢试样和某些难溶矿样。可溶解合金钢试样和某些难溶矿样。5 5、HF
9、HF 酸分解法酸分解法 HF HF 是弱酸，络合性较强，具有强的腐蚀性和毒性。是弱酸，络合性较强，具有强的腐蚀性和毒性。（操作时应带防护工具和在通风条件下进行）。（操作时应带防护工具和在通风条件下进行）。 HF HF 可分解各种硅酸盐。和其它酸混合使用时可分解磷可分解各种硅酸盐。和其它酸混合使用时可分解磷矿石、银矿石、石英、铝矿石等。矿石、银矿石、石英、铝矿石等。 采用采用HF HF 溶样时一般用溶样时一般用铂器皿或聚四氟乙烯材质铂器皿或聚四氟乙烯材质的容器的容器（溶洋温度不超过（溶洋温度不超过250250度）。蒸发时某些组分会挥发损失。度）。蒸发时某些组分会挥发损失。 SiO2 + 6HF
10、H2SiF6 + 2H2O SiF4 + 2HF 6、HClO4 分解法分解法 HClO4是强酸，稀的是强酸，稀的HClO4无氧化性。浓的在高温下有无氧化性。浓的在高温下有很强的氧化性。很强的氧化性。 浓热的浓热的HClO4可分解几乎所有的金属，生成的高氯酸盐可分解几乎所有的金属，生成的高氯酸盐大多都溶于水。大多都溶于水。浓热的浓热的HClO4遇有机物易发生爆炸，应先加遇有机物易发生爆炸，应先加HNO3破坏有机物后，再加破坏有机物后，再加HClO4 。 三、碱、氨分解法三、碱、氨分解法1、碱金属氢氧化物溶解法、碱金属氢氧化物溶解法 铝及铝合金及某些酸性为主的两性氧化物可用稀氢氧化铝及铝合金及某
11、些酸性为主的两性氧化物可用稀氢氧化物溶解；钨酸盐、钨矿石、磷酸锆等用浓氢氧化物溶解。物溶解；钨酸盐、钨矿石、磷酸锆等用浓氢氧化物溶解。2、氨分解法、氨分解法氨具有强的络合作用，可用来分解铜、锌、镉等化合物。氨具有强的络合作用，可用来分解铜、锌、镉等化合物。 第三节第三节 干法（熔融）分解法干法（熔融）分解法 熔融分解法熔融分解法：利用酸性或碱性熔剂，在高温下与试样：利用酸性或碱性熔剂，在高温下与试样发生复分解反应，生成易溶解的反应产物。一般用酸不能分发生复分解反应，生成易溶解的反应产物。一般用酸不能分解或分解不完全的试样，常采用熔融分解法。解或分解不完全的试样，常采用熔融分解法。 注：注：熔融
